染料中间体的制造技术对染料产品的精细化至关重要。由于市场竞争、环境保护等方面的要求，我国染料中间体在增加品种、扩大产量的同时，对中间体生产技术进行了改进，并引进许多国外先进技术。

　　现对我国染料中间体的主要单元反应、部分重要的中间体技术进展和研究方
向简介如下。

　　１．硝化

　　传统硝化采用混酸硝化。为了提高收率、增加硝化剂的利用率、减少副产
物、减少环境污染，开发出多种硝化方式。

　　（１）绝热硝化

　　绝热硝化是将过量的芳烃与混酸进行绝热反应，硝化后的废酸利用反应热于
真空下闪蒸浓缩，返回反应系统再利用。该法尽管反应温度高，但因酸浓度低，
故二硝等副产物少，产品质量高，因不需要冷却系统，能耗仅为传统方法的１０？？？

１６，原材料消耗、投资及成本均比传统方法低。
　　　
　　国内吉化公司采用苯绝热硝化制各硝基苯，国内曾报道开发氯苯绝热硝化方
法，反应温度为１００-１１０℃，氯苯与硝酸摩尔比为１．１，反应时间
２．５ｈ，硝酸转化率９９．５％，对硝基氯苯含量５８％左右，但未见工业化
报道。

　　（２）气相硝化

　　为了减少混酸硝化方法带来的腐蚀与污染，避免使用液体硫酸催化剂的硝化
方法，以特殊的沸石催化剂，采用ＮＯ２、Ｎ２Ｏ３或Ｎ２Ｏ４为硝化剂，可对
苯、甲苯、氯苯进行气相连续硝化。气相硝化时，能有效地抑制酚类副产物生
成，并减少二硝化副产物。气相硝化法因能彻底解决混酸硝化法的缺点，而具有
良好的工业应用前景，但目前尚处于研究阶段，未见工业化报道，我国许多科研
院所也进行大量的研究。

　　（３）定向硝化

　　近年来国内外硝化研究重点课题是芳烃硝化产物位置选择性的问题，即调节
异构体比例技术（定向硝化），芳烃采用传统硝化法硝化时，异构体都在一定的
范围内，很难大幅度改变，如氯苯硝化对邻比为，甲苯硝化，对邻比为０．６，
而由于各种异构体市场需求不同，需要寻求一种能根据需要调节异构体比例的硝
化技术，国内在该领域有大量的报道。如采用硝酸与磺酸离子交换树脂对甲苯或
氯苯进行硝化，硝基甲苯对邻比为１．５４，硝基氯苯对邻比可达２-３。另外
还有许多文献提出采用乙酰硝酸酯、固体酸及在沸石作催化剂择形催化硝化等方
法来调节异构提比例。

　　除上述硝化方法以外，溶剂法硝化、共沸硝化等多种新型硝化方法也在生产
应用和研究开发之中。

　　２．磺化

　　近年来工业上广泛应用的ＳＯ３磺化技术，不仅提高了磺化剂的利用率，用
硫量是发烟硫酸的１／３，产品磺酸中废酸含量少，中和时耗碱低，原料成本大
大下降，三废减少近２／３，并且具有反应周期短、收率高、能耗低、流程简单
等优点。

　　ＳＯ３磺化技术关键在于，一是控制反应温度，使反应缓和进行，及时导出
反应热，避免过磺化：二是提高ＳＯ３的稳定性，使其在常温下减少聚合程度，
保持液体状态，便于贮运和使用，通常采用加入稳定剂的方式，抑制其聚合，如
硼酸盐、ＢＦ３-金属氧化物的化合物、五氯化锑、五氮化锑等都可以作为稳定
剂。

　　我国目前已经能够制造出稳定的液态ＳＯ３，并对多种染料中间体的磺化工
艺进行改进，效果良好。如上海染料化工厂用ＳＯ３磺化生产间硝基苯磺酸。吉
化公司采用ＳＯ３磺化对硝基氯苯制备对硝基苯黄酸，在反应结束时将磺化过程
中所生成的砜通过吸滤器过滤掉，收率比发烟硫酸工艺提高近５％，达到
９９．４％，产品质量好于原工艺，减少５０％的废酸生成，而且设备、投资、
能耗均大大降低。同时吉化公司的Ｈ酸生产中磺化工序也采用ＳＯ３磺化技术。
南京化工厂则采用ＳＯ３磺化法制备间苯二酚，大大减少对环境污染，改善操作
环境。

　　目前ＳＯ３磺化技术正在普及推广，如Ｊ酸、周位酸、Ｙ酸、ＤＳＤ酸、吐
氏酸等染料中间体品种ＳＯ３磺化技术正在研究与开发之中。