(辽宁省辽中县辽河化工厂,辽宁辽中110200)
摘要:叙述了以废聚酯饮料瓶为原料,经过醇解、酯化以及缩聚等工艺过程,制成透明聚酯清漆。该法为废饮料瓶回收利用开辟了可行之路,也为聚酯清漆找到了廉价的原材料。
以废弃聚酯饮料瓶为原料经裂解重新制成聚酯,以聚酯为成膜物制成透明聚酯清漆不仅为废饮料瓶的回收利用开辟了可行之路,还为聚酯清漆找到了价廉的原材料,具有较高的推广价值。
1工艺路线和原材料选择
1.1工艺路线选择
废聚酯饮料瓶由聚对苯二甲酸乙二醇酯线型高聚物制成。这种高聚物相对分子质量大,化学稳定性强,难以用普通溶剂溶解,采用化学解聚法将聚酯废饮料瓶裂解后再缩聚,可直接制成聚酯清漆,化学解聚法主要有以下4种。
(1)水解法:用纯水在高温高压下水解为TPA与EG;(2)酸解法:用无机酸或脂肪酸将PET酸解为TPA;(3)碱解法:用烧碱将PET碱解为TPA的钠盐;(4)醇解法:用醇将PET醇解为DMT或BHETM及低聚物。
由于采用醇解法解聚的产物能溶解于混合物中,经再缩聚即成聚酯,调节废聚酯和醇的比例,醇和酸的比例,可控制分子量的大小制成所需性能的聚酯清漆。这种方法具有工艺流程短,设备简单,成本较低的特点,故本项目选用醇解法。
1.2原辅材料选择
为了促进反应进行,采用真空减压操作和加入催化剂是十分必要的。一般可选用酯化催化剂和酯交换催化剂,例如,碱金属、碱土金属和Al、Mn、Cb、Sn、Sb等元素的氧化物、氢氧化物、胺基化合物、金属碳酸盐及钛酸酯、醇、酚盐、有机酸盐等。使用四氧化钛、钛酸四异丁酯会促使产物分解,色泽变深,使产品热老化性降低;使用二烷基氧化锡亦使产品色泽变深。经反复试验,确定用醋酸锰、三氧化锑为催化剂。
醇解反应和缩聚反应均要选用不同的醇,常用的二元醇是:1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇等。引入三元以上醇可使分子岐化度上升,涂膜表面硬度高,抗拉强度好,但柔顺度降低。长链二元醇和支链型多元醇可改善涂膜柔性和固化速率,但耐水性降低。综合考虑涂膜的装饰、保护功能,选用乙二醇、丙三醇和丁二醇以一定比例复合。
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