Cooper等把氰乙基(-CH2CH2CN)基团引入到聚甲基硅氧烷中,得到以-NH2为端基,侧基上有-CH2CH2CN的硅氧烷(PCEMS),将其作为软段,合成了聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物[10]。王武生[11]等用含环氧基的环氧硅氧烷进一步交联水基聚氨
酯微凝胶,提高了涂膜的力学性能。以聚
醚(聚
酯)多元
醇、有机硅低聚物(PDMS)、多异氰酸
酯、扩链剂为主要
原料,制备有机硅共聚改性的聚氨
酯乳液稳定性好,耐水性提高。硅氧烷链段可在
乳液胶膜表面富集,对PU材料有明显的表面改性作用,而本体力学性能变化不大,作为顶层涂料,有很好的综合性能[12,13]。以聚硅氧烷为软段合成的聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物,兼具有聚硅氧烷和聚氨酯两者的优异性能,表现出良好的低温柔顺性、介电性、表面富集性和优良的生物相容性等,克服了聚硅氧烷机械性能差的缺点,也弥补了聚氨
酯耐候性差的不足,具有很好的发展前景[14,15]。在聚硅氧烷中引入脲键,可以提高软、硬段之间的相容性。体系中既有软段间的氢键作用,又有两相间的氢键作用,从而使该类材料的力学性能有明显提高。另外将聚硅氧烷和聚
醚组成混合软段,亦是提高聚硅氧烷-聚氨
酯嵌段共聚物力学性能的一种有效途径[16,17]。
3粉末有机硅改性PU涂料
聚氨酯粉末涂料是由粉末状聚氨
酯树脂、固化剂、
颜料、填料及助剂等组成的粉状混合物,通常是将各物料高速混合后,经挤出、冷却、粉碎、筛分而制得。它除具有常规粉末涂料的特性之外,还具有优良的物理机械性能和防腐性能,涂膜光亮丰满、耐磨、耐划伤、耐溶剂、流平性好、附着力强,被广泛用于冰箱、洗衣机、空调等家电及钢琴、高级家具、汽车、摩托车等产业。先制备封端的聚合物,然后在高温下解封,并与体系中的含羟基化合物反应,可以形成具有较好性能的粉末涂料。这类涂膜不仅具有很高的装饰性和优良的物理机械性能,而且有很好的硬度、流平性、耐化学品性、耐候性、耐晒和特别不易黄变等优点[18]。目前有机硅改性聚氨
酯用作粉末涂料的报道还不多见。如何开发成膜温度低,成膜时无挥发性副产物生成,且性能与同类型双组分溶剂型PU涂料相当的粉末涂料是发展趋势之一。另外粉末涂料还向超细化、薄膜化、超临界流体化等方向发展。
4光固化有机硅改性PU涂料
聚氨酯涂料传统的固化类型主要有湿气固化型、热固化型,由于光固化技术具有固化速度快、节省能源、节省资源、无溶剂污染等优点,所以光固化有机硅聚氨酯涂料一出现即引起人们极大的兴趣,显示出极好的发展前景。软段为聚硅氧烷型光敏预聚体的聚氨酯涂料[19],引入了Si-O键,使得光固化涂膜的耐热性、耐候性、附着力都明显提高。陶永红、唐凯[20]合成的有机硅/丙烯酸酯/聚氨酯树脂,配成紫外光固化UV固化涂料具有更优异的耐黄变性能,并保持了良好的耐磨性和附着力。齐宇颂、曾兆华等[21]以甲基丙烯酸羟乙
酯、异佛尔
酮二异氰酸
酯和二-(γ-三乙氧基硅烷基丙基)
胺为
原料,合成的有机硅改性聚氨酯丙烯酸
酯(Si-PUA)预聚物,其光固化膜的电性能、热性能均很优良。赵石林、陈国新等[22]使用硅烷偶联剂KH-570在酸性条件下的水解反应,原位聚合成
醇溶性有机硅树脂,同时将纳米SiO2分散其中,制备了环保型纳米UV屏蔽透明涂料,可作为建筑外墙涂料和木器涂料的罩面,提高了涂料的屏蔽效率和透明性,并延长涂料的使用寿命。
5其它有机硅改性PU涂料
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