丁振威摘译

    合成橡胶工业用的传统防老剂在使用过程中容易从橡胶中挥发或被油类和石油制品萃取出去，.在橡胶链中发生化学结合的防老剂具有优异的性能.(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酞胺乃是这种有效的氨型共聚用单体一稳定剂之一含有共聚的(4-苯胺苯基)甲基丙烯酸甲醋的丁睛胶的制法最早由Meuep作了介绍.不过，防老剂与聚合物链还有别的接枝方法川.已知睛类能与拼反应生成可水解生成酞麟的氨基腙

 

    有鉴于此，可以将聚合物链改变.应用具有稳定剂基团的取代肼，制取含有化学结合防去剂的聚合物。

 

    在胶料干燥或硫化过程中也可能发生类似的反应。在适用的曼尼齐碱-2，6-特

丁墓-4-二甲基氨基甲酚与水合腆发生相互作用时，合成了芳烷基肼。

    已知，4-轻基-3，5-二-特丁基苯基麟(生成物I)是天然橡胶二润滑油和机油等产品的有效稳定剂。但现在没有关于这种稳定剂与丁睛胶CN基团发生反应的资料.本试验的目的是研究用生成物1稳定丁睛胶的可能性.

    生成物l和生成物n的合成与(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酞胺合成相比简便得多:前者合成时沙合饼与曼尼齐碱的混合物加热时间才几个小时.生成物l和n的配比视原始反应物料的摩尔分子比而定.在脐过量大的情况下，生成物大多是1.

    在用乳化剂八C-10或HeoHo Aφ-9-12稳定的物料呈悬浮物而析出的阶段，可向胶料掺人生成物1.

    用生成物l稳定CKH-18CM、CKH-26CM和CKH-40CM试样。比较时所用的胶料相同，不同的是用防老剂D作为防老剂.在萃取剂将防老剂从胶料中去除的作用发生之前或之后，对全部试样作了热稳定性测试。胶料热稳定性的变化证明，在热作用下，防老剂在聚合物链中已经固定。硫化胶在热老化和用异辛烷一甲苯混合液(70:30)萃取之后，对其物理机械性能进行72小时的测定。



    由表1数据可见，在对各种牌号胶料进行老化时，生成物l在研究的浓度范围内的效果不亚于防老剂D.在萃取和重复老化试验后，也显现出新型防老剂的优越性，含有这种防老剂的胶料具有颇高的稳定性，在对CKH-18CM和饱和度更高的CKH-4OCM的性能比较时尤为明显。例如，在将含有4.6%防老剂D沉CPH-18CM萃取后作重复老化，其溶解度为53.5%，而含有5%生成物1的CKH-18CM的溶解度为98 .1%。

    CKH-26CM的规律性也同样如此，而在稳定剂浓度较低时，上述规律性最明显。因此可以得出结论，生成物l无疑已与聚合物链结合，提高了胶料的热稳定性，而防老剂D却被溶剂去除。，

    由表2数据得知，随着胶料不饱和度循着CKH-8CM>CKH-6CH>CKH-4OCM排序下降和稳定剂浓度有变化的情况下，从标准强度(Kfz)和伸长率(Ke)来看，热老化系数之间的差基本上等于零。Kfz尤为明显。生成物1对于防老剂D的优越性在CKH-18CM中最为显著。必须指出，用队老剂D稳定的胶料硫化胶的Kfz值稍高一些。Kfz出现反向关系，CKH-18CM尤为明显。
    虽然众所周知，氨类防老的效果比酚头防老剂更佳，但生成物l却不亚于防老剂D（见表2）。



    对表3数据的分析表明，用生成物1时，CKH-18CM和CK-26CM受到腐蚀性质作用后，其硫化胶强度保持系数要比用防老剂D时更高:由此可见二在硫化过程中“熔合”的生成物l使硫化胶结构发生变化.Kfa比用防老剂D时高，而Kea则相反（表中Kfa和Kea受腐蚀介质作用后fz和e2的保持系数).
    用生成物l稳定并作热肴化和再沉滚处理的胶料试样，其紫外线吸收光谱(见图)非常清晰地证实胶料中存在结合生成物l结合生成物1量的多少决定于胶料中结合丙烯精含量.对于，cKH-4ocM，在282nm8处的峰最明显，cKH-18CM在这地区域只有较平坦的线.在1含有防老剂D的CKH-40CM的光谱中，在该区域无峰出现。


        因而证明，活性基团-NHNH，能够与丁腈胶CN基相互发生作用生成接枝型防老剂.这种防老剂能够使聚合物具有高度稳定性.