张弘(化工部西北橡胶工业制品研究所 7l2023）
      秋兰姆类促进剂是在橡胶制品中广泛应用的硫化促进剂。它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。其中二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆在常规硫化温度下易释放出活性硫，使胶料不加硫黄即可进行硫化，即称为“无硫硫化”。用二硫化秋兰姆作硫化促进剂时，多采用二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(促进剂TETD)、二硫化甲基苯基秋兰姆(MPhTD)等。多年来， 人们只注意了秋兰姆促进剂(TMTD、TETD、MPhTD等)的有用性，而忽略了它们的危害性。近年来，许多科学家认为含有亚硝基的化合物是致癌物质。而被应用多年的秋兰姆促进剂(TMTD、MPhTD等)在硫化时可生成致癌的亚硝基胺，
      因而秋兰姆促进剂存在着致癌性。据原苏联《胶鞋和胶乳工业快报》 1990年1O期第18页报道 ：秋兰姆促进剂(TETD)有致畸性。美国南加利福尼亚大学的科学家对二硫化四乙基秋兰姆促进剂(TETD)进行动物试验表明，秋兰姆促进剂(TETD)能引起动物的肺、心和其它器官严重变形。美国科学家用鼠进行的试验结果证明，食用加有秋兰姆促进剂(TETD)食物的母鼠生下的幼鼠都患有心、肺畸形和其它生理缺陷—— 隔膜发育不良、缺少脾和甲状腺。因此， 秋兰姆促进剂在硫化过程中可能给操作者带来危害，含秋兰姆促进剂的制品对使用者也具有一定的威胁。
     为了避免秋兰姆促进剂给人们带来的危害， 国外已出现了秋兰姆促进剂的替代品 。据原苏联 《胶鞋和胶乳工业快报》 1990年12期第lO页报道 ：Akzo公司推出的可取代在硫化时生成可溶性亚硝基胺的二硫化四甲基秋兰姆促进剂(TMTD)的Pel'-kzcit TBzTD牌秋兰姆，即二硫化四苄基秋兰姆促进剂(Tt~zTD)，虽然仍属秋兰姆类，但因生成的二苄基亚硝基胺分子量大，是既不挥发又不溶于水的非致癌性的物质，而且该生成物量少 于它是非极性的，所以也不会出现喷霜 。实际上，二硫化四苄基秋兰姆促进剂(TBzTD)早已问世。在当时，并未认识到这种物质适合解决在橡胶工业中由于挥发性、水溶性亚硝基胺所引起的污染问题。而今，秋兰姆促进剂TBzTD的优点被人们认识后，又重新受到推崇，并称为非致癌性秋兰姆促进剂 ，广泛应用于橡胶制品中。

    从前，橡胶工业中使用以往的秋兰姆促进剂容易在橡胶制品的表面上产生喷霜，不仅妨碍美观，还会影响粘合产品的质量。当接触这些白色斑点时，会使皮肤过敏。为解决喷霜问题，以往的措施是减少秋兰姆促进剂的用量，这对胶料的物理机械性能及硫化质量产生不良影响，对皮肤过敏用防护服不能达到完全防护的效果。使用二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)作硫化促进剂可完全防止橡胶制品表面产生喷霜 。在同一基本配合中分别加入硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD)、二硫化二甲基二苯基秋兰姆(促进剂DDTD)、二硫化四苄基秋兰姆(促进剂TBzTD)进行观察喷霜对比试验，结果见表1。
 
     由添加促进剂TBzTD的配方3得到的硫化胶，即使用手触摸也不发生皮肤过敏，产品能很好地与其它材料进行粘合，在橡胶制品表面上也无喷霜现象 。促进剂TBz-TD在胶料中具有极高的相容性，在每100份生胶中的用量达到6重量份时也不会喷霜 。
     人们已清楚地知道某些亚硝基胺对l8种不同的动物都是强的致癌剂。在橡胶加工业的工作环境中，人们已发现由不同促进剂产生的各种亚硝基胺的混合物。以往的秋兰姆促进剂(TMTD、MPhTD等)就是亚硝基胺的来源之一。在使用以往的秋兰姆促进剂的胶料甲便可形成挥发性亚硝基胺，而且浓度远远超过检测极限。当使用非致癌性秋兰姆促进剂(TBzTD)时，采用同样的检测方法则检测不出挥发性亚硝基胺的存在。表2是上述两种胶料的组成及检测出的亚硝基胺的浓度。

     在胶料的硫化特性及橡胶制品的性能方面，胶料2和胶料1彼此相似，无不良影响。非致癌性秋兰姆促进剂TBzTD完全可以作为促进剂DDTD的替代品。非致癌性秋兰姆促进剂TBzTD也是促进剂MPhTD的极好替代品。下面列举3个应用实例的结果予以证实



与以往的秋兰姆硫化胶相比，使用非致癌性秋兰姆促进剂TBzTD的硫化胶料在加工各种模压制品( “O"形圈和轴封)没有呈现出任何不良影响，完全可以替代以往的秋兰姆促进剂使用。